合成甲醇的方法主要包括兩種,第一種爲低壓法,第二種爲高壓法。選擇甲醇催化劑與甲醇合成的方法存在著(zhe)相關性。採(cǎi)用低壓法進行合成甲醇,存在著(zhe)溫度低的特點,而且合成的壓力也比較低,運行成本也相對較低,使得高壓法被逐漸取代。合成甲醇催化劑的過程中採(cǎi)用低壓法,主要採(cǎi)用的催化劑就是銅基。在使用銅基催化劑的過程中,主要是促進劑石蠟的生産。如果嚴重結蠟現象存在,就會導緻甲醇水冷器堵塞,如果非常嚴重,就需要停車将所有的蠟清理掉。
1 甲醇合成結蠟所造成的危害
1.1 甲醇合成結蠟會導緻甲醇産率降低
水冷器和甲醇分離器的位置容易有結蠟現象,通過觀察水冷器就可以發現,水冷器的冷卻效果會由於(yú)結蠟現象而降低。 由於(yú)水冷器中的出塔氣沒有得到充分冷卻,就使得出塔氣進入分離器當中之後不會完全分離,少量的甲醇會伴随著(zhe)循環氣釋放出來,大約含量爲0.5 %。循環氣含有一定量的甲醇,随著(zhe)循環氣返回塔中,就會惡化瞭(le)反應,就容易有高級醇生成,對一氧化碳的轉化産生不良影響。
1.2 設備維修成本
由於(yú)結蠟而有所增加結蠟現象的産生,使得水冷器的溫度過高,加之甲醇分離器沒有處於(yú)良好的運行狀态,就會使得氣體和液體難以有效分離。甲醇進入到壓縮機循環段,就會有液擊産生,使得壓縮機的使用壽命縮短,由此設備(bèi)維修成本由於(yú)結蠟而有所增加。
2 甲醇合成結蠟的主要原因
2.1 甲醇合成結蠟與鐵元素密切相關
生成甲醇以碳鋼設備(bèi)爲主,在生産的過程中,會産生甲酸和有機酸腐蝕設備(bèi),此時就會有鐵質産生,在原料氣中含有一氧化碳,與羰基鐵之間發生反應之後,在催化劑的作用下,就會有脂肪烴生成。随著(zhe)催化劑的長時間運行,鐵的積累就會更多,生成的烷烴量就會更多。
2.2 甲醇合成結蠟與合成反應溫度密切相關
低壓甲醇合成中發揮作用的催化劑是氧化鋅、氧化鈉、三氧化二鋁、氧化銅等等。銅基催化劑的過程中,鈉和鋁在一定的壓力和溫度下,就會使得氫氣和一氧化碳發生反應,促使 蠟生成。 生成甲醇的時候,塔床層(céng)溫度低,甚至比催化劑的活性溫度還要低。這種情況下,塔氣進入到催化劑層(céng)當中,就會有蠟生成。當合成塔床層(céng)處於(yú)185 ℃至215 ℃之間的時候,出現非常嚴重的結蠟現象。所以,乙醇生産(chǎn)中要避開這個(gè)溫度區域。
2.3 甲醇合成結蠟與空速和壓力密切相關
甲醇合成的過程中生成烴類的反應是減小體積的反應。高壓力環境下,空速增大,合成反應就會傾向於(yú)脂肪烴,烴類碳鏈就會有所增強,就會産(chǎn)生結蠟的現象。
2.4 甲醇合成結蠟與開車停車過於頻繁密切相關
開車投料階段還可以處於(yú)正常的操作溫度下,此時合成塔低溫形成,反應氣通過後就會有蠟産生。當車輛停止瞭(le),系統還沒有徹底置換,就會有氫氣和二氧化碳生成,當通過合成塔 低溫反應區的時候,就會有蠟産生。
3 甲醇合成結(jié)蠟的處(chù)理措施
結蠟現象的産(chǎn)生,在循環氣會有超過(guò)0.6 %的甲醇含量。平均每年的甲醇消耗量可以達(dá)到大約(yuē)1800噸。所以,採(cǎi)取相應的預防工作是非常必要的。 其一,開車之前要做好吹掃工作,不可以讓催化劑層(céng)中含有鐵質物質。 其二,車輛正常形式狀态,容易結蠟的溫度爲185 ℃至 215 ℃之間,在進行停車(chē)置換的時候要力求徹底。即一氧化碳和二氧化碳的反應要低於(yú)0.6 %。 其三,對(duì)於(yú)壓力和空速都要嚴格控制,要求空速要介於(yú)每小時8000立方米至10000立方米之間。如果出現嚴重的結蠟現象,就要停止系統的運行,将蠟清除幹淨。 将一個蒸汽管加在水冷器殼程上,關閉水冷器上的上水閥和回水閥,之後将蒸汽通入其中,内壁附著(zhe)的蠟經過高溫熔化之後會逐漸流出,實現瞭(le)清除蠟的效果。在工藝上将這項工藝技術稱爲“煮蠟”,之後水冷器就又開始冷卻。将蠟清除完畢之後,就可以使得穩定甲醇的産量瞭(le)。
4 結語
綜上所述,鍋爐給水之後,如果在送入合成汽包之前沒有經過預熱處理,就會有局部溫度在反應床層上産生。如果溫度相對比較低,沒有催化劑的活性溫度高,就必然會增加石蠟的 副反應的生成幾率,使得結蠟現象産生。所以,對於(yú)反應床層溫度要採(cǎi)取相應的控制措施,使得空速,使得裝置副反應現象發生率減少。
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