脫氯劑介紹

一、重整裝置氯的來(lái)源及解決(jué)方法

      近年來，随著原油的深度開採，多環節廣泛地使用氯代烷烴助劑，以提高開採量，使得氯化物最終都進入原油中，經煉油廠常減壓裝置蒸餾後，原油中的有機氯化物大部分集中於初、常頂的重整原料油中。重整裝置在原料預處理過程中，有機氯化物加氫轉化成氯化氫，産生瞭強腐蝕性介質。

      雙功能重整催化劑在運轉過程中必須注水、注氯，以實現水氯平衡，有的裝置反應苛刻度高或氣中水含量較高，會導緻補氯量增多，造成循環氫以及重整産烴都含有氯的化合物。而不同的重整催化劑或多次再生後的催化劑其氯的保持能力會有很大差别，持氯能力較差的催化劑，運轉時注氯量要多，循環氣和重整産物中的氯含量也相應要高一些。

      上述兩種情況造成：重整裝置換熱器堵塞及腐蝕内漏；重整副産氫氣外送，引起壓縮機入口結鹽堵塞；重整産物氯超标引起後加工系統催化劑或吸附劑中毒,且造成穩定塔頂空冷腐蝕内漏。嚴重影響瞭裝置的正常生産，多次發生因氯腐蝕和铵鹽堵塞造成的非計劃停工，同時也給相關産品的生産帶來困難。

      解決此類問題比較簡單而有效的方法是採用固體脫氯劑脫除原料中的氯。

二、脫氯反應機理 

      採用物理吸附法和化學吸收法脫除原料烴中的氯化物，由於物理吸附法的淨化度和氯容受到一定限制，一般常用化學吸收法來進行氯化物的脫除。

      化學吸收法吸收無機氯（HCl）的原理是：原料中HCl和脫氯劑的有效金屬組份M進行反應，生成穩定的金屬氯化物而被固定下來。M_xO_y+2yHCl=M_xCl_2y+yH₂O

      該反應實際上是酸堿中和反應，M主要是Ⅰ、Ⅱ族中的金屬元素。脫氯劑的主要活性組份是堿金屬和堿土金屬氧化物以及與氯有較強親和力的氧化銅，它們被載在氧化鋁或活性炭等載體上或者與其它組份混捏後成型。這些氧化物在一定的工藝條件下與HCl發生不可逆的化學反應，生成的金屬氯化物以穩定的離子鍵或共價鍵結合， HCl的脫除率可達到99%以上。而作爲載體的氧化鋁或活性炭對HCl也有物理吸附作用。

三、工業上常用脫氯劑及其優缺點

      鈉系脫氯劑：活性氧化鋁浸漬鈉的化合物是國内最早的脫氯劑，該脫氯劑允許空速1000～3000h^-1，當進口HCl含量小於100ppm時，出口HCl含量可小於0.1ppm，操作溫度爲100℃以上，氯容量10～20%，随反應溫度升高而上升。使用此類脫氯劑應嚴禁系統帶水操作，否則會造成活性組份流失並帶入後系統。鈉系脫氯劑，主要用於化肥及制氫裝置的原料氣淨化。

      鈣系脫氯劑：鈣系脫氯劑多爲混捏型，主要分爲氧化鈣-氧化鋅-氧化鋁和氧化鈣-矽藻土兩種，這類脫氯劑可以适應較高的HCl含量（1000ppm），較大的空速（2000h^-1），較寬的溫域（-4～400℃），穿透氯容量達到30%以上。主要應用於重整裝置預加氫高溫脫氯。鈣-鋅系列脫氯劑穿透氯容較高，但氯與鋅易形成低熔點化合物，且同時又與H2S反應，因此硫的存在對其脫氯能力會有一定的影響。

      銅系脫氯劑：銅系脫氯劑用活性炭或活性氧化鋁作爲載體浸漬銅鹽後經焙燒活化爲氧化銅制得。銅系脫氯劑淨化度高，适用範圍廣，低溫活性好。國内生産的銅系脫氯劑，主要應用於常溫液相脫氯，其氯容約爲10%。

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